VDF基氟聚合物的发展历史

世界上第一个PVDF专利来自杜邦公司，1955年Pennwalt（现Arkema）公司购买了该专利，并于1961开始在其中试公司内商业化。1965年，涂料用PVDF商品 Kynar®500 和工业用 Kynar®460分别上市，这是目前能查到的最早PVDF商品。

而最早的商业化VDF基共聚物则是氟橡胶，主要是VDF与六氟丙烯（HFP）或三氟氯乙烯（CTFE）共聚物经交联得到弹性体。

20世纪80年代，阿科玛和苏威公司实现了VDF基热塑性氟树脂的商品化，之后随着世界经济的高速发展，氟聚合物的需求不断增加。通过向PVDF树脂中添加TFE、CTFE、HFP、TrFE等含氟单体，改变聚合物的熔融性、玻璃化转变温度、结晶性、耐老化、耐腐蚀等性能，各种VDF共聚物被相继开发出来。

 P(VDF-co-CTFE)共聚物

P(VDF-co-CTFE)共聚物是上世纪50年代因军事用途而开发的一种含氟聚合物，1955 年左右由 Kellog 公司实现了商品化，牌号为Kel® F trademark。

通过调节CTFE的含量，可以调整共聚物的玻璃化转变温度，使其介于PVDF（-40 ℃）和 PCTFE（45 ℃）之间。由于CTFE单体的引入，该共聚物的结晶度非常低，具有更好的韧性，因此特别适合石油开采（海底和陆上）或者天然气开采的流体输送管道的内衬，对管道起到良好的保护作用。

P(VDF-co-TrFE)共聚物

P(VDF-co-TrFE)压电材料经特殊加工后，可以用来制作换能器、水听器、医用超声成像、扬声器、麦克风、热释电传感器、压力传感器、应变传感器、振动控制、加速度传感器、捕能系统、新型不易失存储器等，在国防、环境、农业、工业监测和控制、建筑物自动控制、安全和财产跟踪等领域发挥着独特作用。

P(VDF-co-HFP)共聚物

VDF与HFP按不同比例共聚，可以形成弹性体或者热塑性树脂。科慕公司的Viton®氟橡胶、3M公司的Fluorel®氟橡胶，以及阿科玛公司的Kynar®热塑性树脂和索尔维公司的Solef®热塑性树脂，都属于这一类共聚物。

后语

VDF还可以与其他众多含氟单体共聚而获得一系列热塑性共聚物，本文篇幅有限，没有一一列举。但是PVDF改性能较好地提升聚合物各方面的性能，从而扩展其应用领域，具有重要的研究意义。

目前国内的VDF基聚合物主要以PVDF和VDF基氟橡胶的生产为主，商业化品种相对较少，产品结构比较单一，难以满足不同领域对氟树脂的多样化需求。加大VDF基共聚物的开发与应用研究，将是我国氟材料转型升级，实现国产化的必由之路！